Carbonyl Chemistry

Organometallic Additions

Organologam adalah nukleofil yang sangat kuat, dan menyerang kelompok karbonil untuk memberikan alkohol, membentuk ikatan CC baru. Reaksi dari dua kelas ini reagen organologam dengan senyawa karbonil, adalah salah satu cara paling penting untuk membuat ikatan karbon-karbon.
Alkilasi

Salah satu reaksi yang paling penting dari enolat adalah alkilasi oleh adanya perlakuan dengan alkil halida. Reaksi ini sangat berguna untuk tujuan sintesis karena memungkinkan pembentukan ikatan karbon-karbon baru, yaitu menggabungkan dua senyawa yang lebih kecil menjadi molekul yang lebih besar. Alkilasi terjadi bila anion enolat yang nukleofilik bereaksi dengan alkil halida yang elektrofilik dan memaksa keluar ‘leaving group’ melalui mekanisme SN2. Reaksi dapat terjadi pada atom oksigen enolat atau karbon alfa, tetapi secara normal terjadi pada atom karbon.

 

Michael Reaction Carbonyl condensation reactions

Reaksi Michael adalah adisi nukleofil terhadap senyawa α,β-unsaturated karbonil jenuh  (1,5-di CO)

Carbonyl condensation reactions Asimetric synthesis via enolats

Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil , membentuk β-hidroksialdehida atau β-hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi. Kondensasi aldol sangatlah penting dalam sintesis organik karena menghasilkan ikatan karbon-karbon dengan baik .

Asimetric synthesis via enolats

Dibenzalaseton asimetris adalah dibenzalaseton yang memiliki jumlah, posisi dan atau atau jenis substituen yang berbeda pada cincin sebelah kiri dan sebelah kanan. Senyawa ini dapat direkayasa dengan cara dobel kondensasi aldol dari aseton dan dua macam benzaldehida atau turunan benzaldehida yang berlainan. Salah satu senyawa dibenzalaseton asimetris yang telah disintesis adalah benzalveratralaseton yang disintesis dengan bahan dasar aseton, benzaldehida dan veratraldehida

 

Mekanisme reaksi dalam sintesis benzalveratralaseton (5) sebagai salah satu contoh senyawa dibenzalaseton asimetris memiliki langkah yang sama dengan sintesis dibenzalaseton simetris. Reaksi dimulai dengan pembentukan enol atau
enolat dari aseton (2) kemudian berkondensasi aldol silang dengan benzaldehida(1) membentuk benzalaseton (3). Langkah selanjutnya adalah kondensasi aldol silang antara benzalaseton dengan veratraldehida (4) membentuk dibenzalaseton asimetris (5).

Ring-forming reactions

Pada reaksi pembentukan cincin karbonil dapat direaksikan dengan gugus siklik ataupun benzena, berikut ini adalah contohnya:

–         Reaksi benzena dengan mensubstitusi atom H oleh gugus asil

–         Gugus asil adalah gugus yang diturunkan dari asam benzoat (—COOH) dengan menghilangkan gugus hidroksil-nya (—OH) dan diberi nama akhiran -oil

–         Menggunakan katalis AlCl3

–         Hasil akhir (produk) berupa benzena dengan gugus keton yang berikatan dengan gugus metil.

Sumber :

1. Sri Handayani, Indyah Sulistyo Arty, Retno Arianingrum, 2009, The Study of Crossed Aldol Condensation at The  Synthesis of Asymmetric Dibenzalacetone, Proceeding of PACCON, Phitsanulok, Thailand.

2. Sereda, Grigoriy A.; Rajpara, Vikul B. 2007. "A Green Alternative to Aluminum Chloride Alkylation of Xylene". J. Chem. Educ. (84): 692

Pertanyaan :

1. Mengapa Senyawa karbonil β-hidroksi, spt aldol, mudah mengalami dehidrasi ? seperti apa contohnya?

dan bagaimana jika dehidrasi berlangsung spontan? 

2. senyawa organologam memiliki reaktivitas yang dipengaruhi oleh karakter ioniknya. bagaimana kereaktifan dari senyawa Li  K Na Mg Zn dan Cd ?